GB/T 13216-2026 甘油試驗方法

范圍
本文件描述了甘油的各類試驗方法。
本文件適用于甘油的檢測。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

桶裝甘油取樣方法
概述
本方法適用于桶內無固體沉淀或懸浮物的精制甘油。對因受冷凍結，溫熱后能回復到原狀的桶裝精制甘油也可適用。
實驗室測定用樣品均按本方法制備和貯存。
原理
用取樣管從塞孔插入至桶底，從桶的整個深度采取樣品，每個樣桶采取等量樣品。合并同批的所有樣品，混合均勻，分樣成需要份數的實驗室樣品。
儀器
取樣管: 如圖1。由兩個不銹鋼或其他耐化學品材質的圓筒構成，內筒與外筒嚴密相配。兩筒上各有兩排交錯斷續的縱向槽，槽寬度占筒圓周長的四分之一，槽長度在筒的全長上四等分分布。內筒和外筒上的槽可由轉動帶有指針的內筒手柄而恰好重合或密封，指針指示配在外筒上的標尺位置表明內筒和外筒上槽的相對位置。在"灌裝"位置時，內外槽形成兩排交錯斷續的開口，使桶內所有深度的樣品同時進入取樣管內。
內外筒底均鉆有孔，當指針在"放空"位置時，底孔重合形成開口，而縱向槽保持密閉。
取樣管的長度應與待取樣物料的深度成比例，其有效容積應約為桶容積的0.1%。
擦拭塞: 與待取樣桶的塞孔相配。
圓筒形收集器: 用與取樣管相同的材料制成，但最好是玻璃的，配備密封蓋，容積約1.5L，可適用于每噸待取樣產品。
樣品瓶: 具有磨砂玻璃塞或帶聚乙烯墊密封蓋的玻璃瓶，容積恰為制備的實驗室樣品注滿。


程序
預防措施
由于甘油的吸水性很強，在取樣、分析和貯存樣品時均遵守如下預防措施，使樣品避免濕氣:
a) 用于混合和貯存樣品的容器應為密封的，在灌裝和采取各個樣品的操作空間均應保持容器密閉；
b) 取樣時宜盡可能遮蔽容器，尤其要防雨和其他意外的污染；
c) 所有儀器和容器在使用時應清潔干燥；
d) 由混合樣分樣得到的實驗室樣品應灌滿樣品瓶。
樣品制備
將槽孔關閉的取樣管通過擦拭塞插至桶底，旋轉手柄使指針至"灌裝"位置，開啟縱向槽，待取樣管充滿后關閉槽孔，抽出取樣管，借助緊靠擦拭塞擦凈管外壁。
將充滿甘油的取樣管插入圓筒形收集器，旋轉手柄使指針至"放空"位置，放空取樣管。以此方法從各個樣桶依次采取等量樣品，使總量大于需要量。兩次放空操作的時間空隙要保持收集器密閉。
將樣品容器密閉，躺倒滾動，迅速混勻全部樣品。立即取約500g(或其他需要量)樣品，裝入樣品瓶內，如此制備需要份數的相同實驗室樣品。蓋緊瓶塞或密封蓋，用封口蠟(或膠)封口。粘貼樣品標簽，包括樣品名稱、批號、規格、取樣日期和取樣人簽名。
如樣桶內的甘油已因受冷凍結，應先緩和加熱并將桶躺倒滾動，使甘油解凍混勻后再按上述進行取樣。

20℃時密度的測定
按 GB/T 4472 的規定測定。
甘油不同溫度間密度換算，按公式(1)計算:

式中:
ρ_t1 ——在溫度t1時甘油的密度，單位為克每毫升(g/mL)；
ρ_t2 ——在溫度t2時甘油的密度，單位為克每毫升(g/mL)；
B ——溫度校正系數，單位為每攝氏度(℃-1)，甘油含量為80%~100%時，B=0.000615℃-1；
ρ_wt1 ——在溫度t1時水的密度，單位為克每毫升(g/mL)(見表1)；
t₂ ——甘油溫度2，單位為攝氏度(℃)；
t₁ ——甘油溫度1，單位為攝氏度(℃)。


甘油含量的測定
概述
測定甘油含量的方法有密度法、滴定法和液相色譜法。
密度法適用于高含量精制甘油產品和純甘油的水溶液；滴定法適用于各種甘油產品，但不適用于含有相鄰碳原子上多于兩個羥基的有機化合物的甘油產品，如糖類，因其也能氧化產生甲酸，干擾測定；液相色譜法不同含量規格的皂化甘油和合成甘油含量的測定，也適用于定性鑒別摻有乙二醇、二甘醇、三甘醇和山梨醇等為主要原料的甘油替代品。
注: 甘油中的非甘油有機物會使密度法結果偏高，而滴定法、液相色譜法不受影響。

密度法
原理
高含量精制甘油或純甘油的水溶液，其甘油含量與密度呈對應關系，由測得的密度值查表或計算可得到甘油含量；在窄范圍內甘油含量與密度成線形關系，可由密度值用插入法計算確切的甘油含量。
程序
按測得甘油在20℃的密度(ρ₂₀)。
結果計算
甘油含量(G)以質量分數(%)表示，由測得的密度值(ρ₂₀)選用以下方式求得。
a) 直接查表
若密度(ρ₂₀)恰為表2給出值，則從表2直接查得密度對應的甘油含量。
b) 若密度(ρ₂₀)界于表2中同溫度兩給出值之間，則按公式(2)計算確切的甘油含量。

式中:
G ——試樣中甘油含量，%；
G₁ ——表2中對應于ρ₁的甘油含量，%；
G_h ——表2中對應于ρ_h的甘油含量，%；
ρ₂₀ ——甘油試樣的密度測定值，單位為克每毫升(g/mL)；
ρ₁ ——表2中鄰近測定值ρ₂₀的較低密度值，單位為克每毫升(g/mL)；
ρ_h ——表2中鄰近測定值ρ₂₀的較高密度值，單位為克每毫升(g/mL)。
c) 若密度(ρ₂₀)在1.2299g/mL~1.2611g/mL(對應甘油含量88.00%~100.00%)之間，可按公式(3)計算確切的甘油含量。

式中:
G ——試樣中甘油含量，%；
ρ₂₀ ——甘油試樣的密度測定值，單位為克每毫升(g/mL)。
注: 系數和常數由表2給出值演算而來。
以兩次平行測定結果的算術平均值表示至小數點后一位作為測定結果。


滴定法
原理
在強酸介質中，甘油被高碘酸鈉冷氧化，反應產生的甲酸以pH計指示，用NaOH標準滴定溶液滴定。反應式為:
CH₂OH—CHOH—CH₂OH+2NaIO₄ → HCOOH+2HCHO+2NaIO₃+H₂O
HCOOH+NaOH → HCOONa+H₂O

試劑
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合 GB/T 6682 三級或以上的水。
注: 適用于本文件所有試驗。
水，煮沸至少10min，以驅除二氧化碳。
乙二醇稀釋溶液，1體積不含甘油的乙二醇，用1體積水稀釋，用酚酞作指示劑中和至剛好褪色。
硫酸溶液，c(1/2 H₂SO₄)=0.1mol/L，按 QB/T 2739-2005 中4.4的要求配制。
甲酸鈉溶液(NaCHO₂)，68g/L。
高碘酸鈉溶液(NaIO₄)，60g/L，酸性，按下面程序配制。
a) 酸性溶液的制備
稱取高碘酸鈉60g(稱準至0.1g)，溶于已加入120mL硫酸溶液的約500mL水中，邊加入邊冷卻，轉移到1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度并混勻。如有必要，通過玻璃過濾器過濾。
b) 溶液的酸度校核
空白試驗所用NaOH標準滴定溶液的體積，應不少于4.5mL，這與基本反應中產生的酸度相當。
c) 溶液的貯存
溶液貯存在有磨口玻璃塞的棕色玻璃瓶中。
NaOH溶液，約0.05mol/L，按 QB/T 2739-2005 中4.1的要求配制。
NaOH標準滴定溶液，c(NaOH)=0.125mol/L，按 QB/T 2739-2005 中4.1的要求配制和標定。
酚酞指示液，10g/L乙醇溶液，按 QB/T 2739-2005 中5.1的要求配制。
苯二甲酸氫緩沖溶液，c[C₆H₄(COOK)(COOH)]=0.05mol/L(10.12g/L)溶液，20℃時pH為4.00。
四硼酸二鈉十水合物緩沖溶液，c(Na₂B₄O₇·10H₂O)=0.01mol/L(3.81g/L)溶液，20℃時pH為9.22。

儀器
滴定管，50mL。
pH計或自動電位滴定儀，靈敏度0.02pH，配有pH電極和參比電極。

程序
試驗份
稱取甘油含量不大于0.50g的試驗份(稱準至0.001g)。如果不知甘油的大致含量，應稱取試樣0.50g預測。
如果甘油含量大于75%，最好稱取試樣(5.0±0.1)g(稱準至0.001g)，置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻后移取50.0mL用于測定。
試驗溶液的制備
對堿性試樣或試樣酸化出現焦油沉淀物時，可將試驗份放入配有回流冷凝器的燒瓶中，需要時稀釋到50mL，加2滴酚酞指示液，用硫酸溶液中和至剛好褪色，再過量5mL，煮沸5min，冷卻。必要時過濾，并用水洗滌濾器。將溶液定量地轉入600mL燒杯中。
無上述情況時，將試驗份直接放入600mL燒杯中。
二氧化碳的存在能引起誤差，因此試驗溶液在放置時，最好用表面皿蓋住盛有溶液的容器，不應同時進行會增加實驗室空氣中二氧化碳含量的操作。
滴定
用水稀釋試驗溶液至體積約為250mL。在不斷攪拌下，用pH計或自動電位滴定儀指示，加入NaOH溶液，調節pH至7.9±0.1。加高碘酸鈉溶液50.0mL，緩和攪勻。蓋上表面皿，在溫度不超過35℃的暗處放置30min。
然后加入乙二醇稀釋溶液10mL，混合，在同樣條件下再放置20min。
加甲酸鈉溶液5.0mL，用pH計或自動電位滴定儀指示，以NaOH標準滴定溶液滴定至pH為7.9±0.1。
空白試驗
在測定的同時，在同樣條件下，用相同量試劑和稀釋水，用50mL水代替試樣，作空白試驗。但加入高碘酸鈉溶液之前，空白溶液應調節pH至6.5±0.1，加入高碘酸鈉溶液之后，滴定終點至pH為6.5±0.1。

結果計算
甘油含量(G)，按公式(4)計算:

式中:
G ——試樣中甘油含量，%；
V₁ ——測定試樣所耗用NaOH標準滴定溶液的體積,單位為毫升(mL)；
V₂ ——空白試驗所耗用NaOH標準滴定溶液體積，單位為毫升(mL)；
c ——所用NaOH標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
0.0921——甘油的毫摩爾質量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
m ——被滴定的試驗份質量，單位為克(g)。
以兩次平行測定結果的算術平均值表示至小數點后一位作為測定結果。
精密度
在重復條件下獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不大于0.2%，以大于0.2%的情況不超過5%為前提。


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