GB/T 6910-2026 鍋爐用水和冷卻水分析方法 鈣的測定 絡合滴定法

范圍
本文件描述了用絡合滴定法測定鍋爐用水和冷卻水中鈣含量的方法。
本文件適用于鍋爐用水和冷卻水鈣含量的測定，手工滴定法的測定范圍為10mg/L~200mg/L；光度滴定法和電位滴定法的測定范圍均為2mg/L~200mg/L；超過200mg/L的水樣稀釋后測定。地表水、地下水、再生水和廢水等水中鈣含量的測定參照執行。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

手工滴定法
原理
調節水樣pH值不小于12，用鈣黃綠素-酚酞作為指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)標準溶液滴定至黃綠色熒光消失溶液變為紅色為終點；或用鈣羧酸作為指示劑，以EDTA標準溶液滴定至紅色變為亮藍色為終點。根據消耗EDTA標準溶液的體積，計算出鈣離子含量。在此測試條件下，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。

光度滴定法
方法概述
調節水樣pH值不小于12，用鈣羧酸作為指示劑，通過自動電位滴定儀和光度電極，以EDTA標準溶液滴定至水樣吸光值的突變點為終點，根據消耗的EDTA標準溶液的體積，計算出鈣離子含量。在此測試條件下，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。

試劑和材料
水: 符合 GB/T 6682 規定的二級水。
微孔濾膜: 水系，孔徑0.45μm。
定量濾紙: 中速。
氫氧化鉀溶液(200g/L): 稱取20g氫氧化鉀，用水溶解并稀釋至100mL。
鹽酸溶液: 將100mL鹽酸加入100mL水中，混合均勻。
三乙醇胺溶液: 將50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均勻。
L-半胱氨酸鹽酸鹽溶液(10g/L): 稱取10gL-半胱氨酸鹽酸鹽，用水溶解并稀釋至1000mL。
EDTA標準溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和標定。
鈣羧酸指示劑: 稱取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化鈉，加入0.1g鈣羧酸，混勻研細后貯存于干燥器中。

儀器設備
自動電位滴定儀
具備光度滴定的功能，儀器示值最大允許誤差±1.5%，重復性不大于0.2%。
光度電極
可在600nm~660nm范圍內設置波長值，波長誤差不超過±10nm，半峰寬不大于30nm。

試驗步驟
按照 GB/T 6903采集水樣。若水樣有肉眼可見的懸浮物時用定量濾紙或微孔濾膜過濾。
取50.0mL水樣于250mL錐形瓶中，加入50mL水和3滴鹽酸溶液，混合均勻，加熱至微沸持續0.5min，然后冷卻至室溫，以消除碳酸氫根和聚丙烯酸的干擾。
水樣進行處理后，將其全部轉移至滴定杯中，然后向水樣中加入5mL氫氧化鉀溶液。
向水樣中加入約0.04g鈣羧酸指示劑，混合均勻。
調整光度電極波長至600nm~660nm范圍內的最佳值，將裝有水樣的滴定杯置于滴定臺上，開啟儀器和攪拌器，用EDTA標準溶液滴定，當滴定至出現完整的突躍曲線后停止滴定，記錄化學計量點時消耗的EDTA標準溶液體積為V₁，精確至0.01mL。同時做空白試驗，記錄消耗的EDTA標準溶液體積為V₀，精確至0.01mL。

電位滴定法
方法概述
調節水樣pH值不小于12，以EDTA標準溶液滴定鈣離子，鈣離子選擇性電極的電位隨鈣離子濃度不斷降低發生連續變化，在化學計量點附近電極電位發生突躍，根據出現化學計量點時累積消耗的EDTA標準溶液的體積，計算出鈣離子含量。在此測試條件下，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。

試劑或材料
水: 符合 GB/T 6682 規定的二級水。
微孔濾膜: 水系，孔徑0.45μm。
定量濾紙: 中速。
氫氧化鉀溶液(200g/L): 稱取20g氫氧化鉀，用水溶解并稀釋至100mL。
鹽酸溶液: 將100mL鹽酸加入100mL水中，混合均勻。
三乙醇胺溶液: 將50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均勻。
L-半胱氨酸鹽酸鹽溶液(10g/L): 稱取10gL-半胱氨酸鹽酸鹽，用水溶解并稀釋至1000mL。
EDTA標準溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和標定。
鈣羧酸指示劑: 稱取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化鈉，加入0.1g鈣羧酸，混勻研細后貯存于干燥器中。

儀器設備
自動電位滴定儀，儀器示值最大允許誤差±1.5%，重復性不大于0.2%。
鈣離子電極和參比電極。

試驗步驟
原理
調節水樣pH值不小于12，用鈣黃綠素-酚酞作為指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA)標準溶液滴定至黃綠色熒光消失溶液變為紅色為終點；或用鈣羧酸作為指示劑，以EDTA標準溶液滴定至紅色變為亮藍色為終點。根據消耗EDTA標準溶液的體積，計算出鈣離子含量。在此測試條件下，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。

光度滴定法
方法概述
調節水樣pH值不小于12，用鈣羧酸作為指示劑，通過自動電位滴定儀和光度電極，以EDTA標準溶液滴定至水樣吸光值的突變點為終點，根據消耗的EDTA標準溶液的體積，計算出鈣離子含量。在此測試條件下，鎂離子形成氫氧化鎂沉淀，不干擾測定。

試劑和材料
水: 符合 GB/T 6682 規定的二級水。
微孔濾膜: 水系，孔徑0.45μm。
定量濾紙: 中速。
氫氧化鉀溶液(200g/L): 稱取20g氫氧化鉀，用水溶解并稀釋至100mL。
鹽酸溶液: 將100mL鹽酸加入100mL水中，混合均勻。
三乙醇胺溶液: 將50mL三乙醇胺加入100mL水中，混合均勻。
L-半胱氨酸鹽酸鹽溶液(10g/L): 稱取10gL-半胱氨酸鹽酸鹽，用水溶解并稀釋至1000mL。
EDTA標準溶液[c(EDTA)=0.01mol/L]: 按 GB/T 601 配制和標定。
鈣羧酸指示劑: 稱取10g于105℃±2℃干燥2h的氯化鈉，加入0.1g鈣羧酸，混勻研細后貯存于干燥器中。

儀器設備
自動電位滴定儀
具備光度滴定的功能，儀器示值最大允許誤差±1.5%，重復性不大于0.2%。
光度電極
可在600nm~660nm范圍內設置波長值，波長誤差不超過±10nm，半峰寬不大于30nm。

試驗步驟
按照 GB/T 6903采集水樣。若水樣有肉眼可見的懸浮物時用定量濾紙或微孔濾膜過濾。
取50.0mL水樣于250mL錐形瓶中，加入50mL水和3滴鹽酸溶液，混合均勻，加熱至微沸持續0.5min，然后冷卻至室溫，以消除碳酸氫根和聚丙烯酸的干擾。
進行處理后，將水樣全部轉移至滴定杯中，然后向水樣中加入5mL氫氧化鉀溶液。
將裝有水樣的滴定杯置于滴定臺上，鈣離子電極插入水樣中，開啟儀器和攪拌器，用EDTA標準溶液滴定，當滴定至出現完整的突躍曲線后停止滴定，記錄化學計量點時消耗的EDTA標準溶液體積為V₁，精確至0.01mL。同時做空白試驗，記錄消耗的EDTA標準溶液體積為V₀，精確至0.01mL。

結果計算和表示
水樣中鈣離子含量按公式(1)~公式(4)計算:

式中:
X₁ ——水樣中的鈣含量(以Ca²⁺計)，單位為毫摩爾每升(mmol/L)；
V₁ ——滴定水樣消耗的EDTA標準溶液體積，單位為毫升(mL)；
V₀ ——空白試驗消耗的EDTA標準溶液體積，單位為毫升(mL)；
c ——EDTA標準溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V ——水樣體積，單位為毫升(mL)；
X₂ ——水樣中的鈣含量(以1/2 Ca²⁺計)，單位為毫摩爾每升(mmol/L)；
X₃ ——水樣中的鈣含量(以Ca²⁺計)，單位為毫克每升(mg/L)；
40.08——鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/moL)；
X₄ ——水樣中的鈣含量(以CaCO₃計)，單位為毫克每升(mg/L)；
100.09——碳酸鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/moL)。
計算結果的有效數字位數應等于V₁的有效數字位數。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S