YS/T 372.2-2025 貴金屬合金元素分析方法 第2部分：鉑含量的測定 高錳酸鉀電位滴定法

范圍
本文件規定了貴金屬合金中鉑含量的測定方法。
本文件適用于貴金屬合金中鉑含量的測定。測定范圍(質量分數)：5.00%~95.00%。
注：當樣品中Fe³⁺>0.5mg，Ir⁴⁺>2mg不適用本方法。

術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。

原理
試料置于聚四氟乙烯消化罐中，加鹽酸與H2O2，于烘箱中加熱溶解。在稀鹽酸溶液中用氯化亞銅將鉑(Ⅳ)還原至鉑(Ⅱ)，用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定，電位法指示終點以測定鉑含量。

試劑和材料
除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和一級水。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)。
H2O2(30%)。
氯化鈉飽和溶液。
氯化亞銅溶液(40g/L)：稱取4.0g氯化亞銅，置于100mL容量瓶中，加40mL鹽酸并用水稀釋至刻度，混勻。用時現配。
高錳酸鉀標準滴定溶液(c1/5KMno₄=0.0044mol/L)，按以下步驟配制和標定：
a) 配制：稱取0.7g高錳酸鉀，置于5L燒杯中，加入4L水，加熱并煮沸1.5h，靜置過夜。用三號玻璃砂芯漏斗過濾，以水稀釋至5L，混勻，貯于棕色瓶中，暗處保存。
b) 標定：標定與試料的測定平行進行。
移取10.00mL鉑標準溶液三份，分別置于3個150mL燒杯中，各加入0.5mL氯化鈉飽和溶液，低溫蒸至濕鹽狀，各加入3mL鹽酸，3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。各加入1mL鹽酸，轉入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復吹氣15min。將溶液轉入120mL滴定杯中。
將滴定杯放在滴定轉盤上，啟動自動電位滴定儀，將已連接在自動電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設備推薦參數參見附錄A)。用高錳酸鉀標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。記錄終點所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液體積V₂。平行測定三份，其標定所消耗高錳酸鉀標準滴定溶液體積的極差應不超過0.05mL，取其平均值。
高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度按公式(1)計算：

式中：
c ——高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
c₀——移取鉑標準溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₁——移取鉑標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₂——標定中所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
鉑標準溶液：稱取0.5g金屬鉑(質量分數不小于99.99%)，精確至0.0001g。于聚四氟乙烯消化罐中加20mL鹽酸、5mL H2O2，密閉，置于烘箱中于150°C±5°C加熱48h至溶解，待冷卻至室溫，轉入500mL容量瓶中，加200mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鉑。

儀器設備
天平：感量0.01mg。
自動電位滴定儀(滴定杯高度120mm，外徑48mm，壁厚3mm)。推薦儀器工作參數參見附錄A。
聚四氟乙烯消化罐。
烘箱(溫度范圍：0°C~250°C)。
吹氣裝置，如圖1所示。


樣品
合金樣品軋成厚度約0.3mm的薄片，用丙酮擦拭干凈，剪成碎屑，混勻。

試驗步驟
試料
按表1稱取樣品，精確至0.00001g。


平行試驗
平行做兩份試驗。
空白試驗
隨同試料做空白試驗。
測定
將試料置于聚四氟乙烯消化罐內膽中，加15mL鹽酸、5mL H2O2，擰緊聚四氟乙烯消化罐外殼，于烘箱中150°C±5°C溶解12h。待冷卻至室溫，轉入100mL容量瓶中(鉑含量在5.00%~10.00％的樣品轉入150mL燒杯)，以水稀釋至刻度，混勻。
移取10.00mL試液置于150mL燒杯中，加0.5mL氯化鈉飽和溶液，蓋上表面皿，低溫蒸至濕鹽狀，加3mL鹽酸、3mL水，低溫蒸至濕鹽狀。加入1mL鹽酸，轉入100mL高型燒杯中，加3mL氯化亞銅溶液(金合金試料加入5mL氯化亞銅)，沖洗高型燒杯壁，加水至總體積為35mL，搖勻，將高型燒杯放入預先燒開的水中，保持微沸10min，取出，將吹氣管插入高型燒杯中吹氣15min，取下，用水沖洗高型燒杯及吹氣管，再重復吹氣15min。將溶液轉入120mL燒杯中(金合金試料過濾分金后轉入120mL滴定杯中)。
將滴定杯放在滴定轉盤上，啟動自動電位滴定儀，將已連接在自動電位滴定儀上的電極和滴定管插入樣品溶液中，攪拌至少20s(設備推薦參數參見附錄A)，用高錳酸鉀標準滴定溶液進行電位滴定至終點。從電位滴定曲線或dE/dV曲線確定終點。記錄終點所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液體積。

試驗數據處理
鉑含量以鉛的質量分數ω_Pt計，按公式(2)計算：

式中：
c ——高錳酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₅——滴定試液所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀——滴定空白試液所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃——試液總體積，單位為毫升(mL)；
195.08——鉑的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)；
m₀——試料的質量，單位為克(g)；
V₄——分取試液體積，單位為毫升(mL)。
數據處理應符合 GB/T 8170。計算結果表示到小數點后兩位。


京都電子KEM 自動電位滴定儀 AT-710S